眉山市金利化工有限公司

绿色之意

要产业更要绿水青山

“今年年初，我们***已经收到了约3000吨的订单，市场前景看好，公司上下的生产激情也很高。”陶氏化学(四川)有限公司(以下简称陶氏化学)生产经理韩文栋说。近日，记者来到位于彭山区成眉新能源新材料园区的陶氏化学生产车间，近距离感受该企业在生产环节对安全和环保的要求。

进入厂区，人们的直观感受便是，这似乎不是一个化工企业，因为整个厂区几乎没有什么异味。佩戴上专业的安全头盔、安全手套、防护眼镜、安全鞋等装备，经过严密的安全检查和培训之后，访客方能进入生产区。在生产区，来自新疆的丙烯酸乳液原料经过生产装置分批次生产，途中有碱洗罐、缓冲罐、杀菌剂罐、热RO水罐等装置添加配料，高端产品还需要经过气提装置挥发涂料中的有害物质。有害物质经过集中无害化处理之后，方可排放，在这当中，各种指标将被严密监测、备案，确保排放气体不对大气或水环境造成影响。

这样的参观体验，陶氏化学还不定期向周边社区和居民开放。“说到化工企业，人们往往与污染或者危险联系起来。我们这么做，***是让大家知道，化工企业也可以很绿色，很安全。”韩文栋说。

绿色、安全，不仅是化工企业对自身的要求，更是全市对化工产业的要求。一直以来，眉山坚持工业园区准入的环保高门槛，在招商引资过程中详细考察项目预计产生的主要污染物排放量，积极引进效益好、无污染的环境友好型工业企业。

去年以来，眉山市经济和信息化局、市环保局等部门还对全市12个******工业园区进行梳理，******针对化工、建材、泡菜等排污量较大的行业企业，一企一策制定技改升级方案，实现工艺优化、循环利用、清洁生产。

此外，全市还严查并取消企业所有排放未处理废气的旁路系统，加高废气筒并确保全部达标，直到2018年底，全市工业园区已基本完成集中式污水处理设施和污水管网建设。

源头减量、末端控制、提标升级，为眉山化工产业发展描绘了绿色的底色。

绿色之力

强链补链转型升级

机器轰鸣，工人在生产线上有条不紊地忙碌着……在四川金象赛瑞化工股份有限公司(以下简称金象赛瑞)的生产车间内，不久前改造升级投用的聚乙烯、聚丙烯催化剂生产线在加紧完成订单。

这条生产线由该公司总裁唐印带领团队研发了3年时间。目前，该公司生产的聚乙烯、聚丙烯催化剂已经可以替代国外进口产品。一吨催化剂，市场售价约三四百万元。如今，金象赛瑞化工生产的合成氨、尿素、复合肥、三聚氰胺、催化剂等产品不仅上下衔接形成了绿色循环经济产业链，该公司更成为全国******批绿色工厂，产品逐步换代升级，走向高端、走向国际。

唐印说：“我们产业链******的亮点***是能将天然气全数利用，做到绿色循环。”

如何处理化工企业在生产过程中产生的废弃物或有效利用资源，一直是制约化工产业升级和绿色发展的重要瓶颈。但是在唐印看来，“世界上没有真正的垃圾，只有放错了地方的资源。”

以该公司绿色循环经济产业链为例，在生产过程中，天然气经过加工变成合成氨，合成氨加工成为双氧水、氨水、液氨，同时合成氨经过氨碳分离加工成尿素或者硝酸，尿素或者硝酸又可分别加工成三聚氰胺、93%硝铵溶液，三聚氰胺和93%硝铵溶液分别加工成各类三聚氰胺产品与肥料。

一头是原料天然气，在生产线上几番“轮回”，另一头“再生”成为化工各系产品，其间没有废物产出，生产零排放，“绿色”的旋律在生产线******淌;从“单一消耗”到“循环利用”，在“创新中循环、绿色中增效”，眼下这种发展模式正在眉山各化工园区精彩呈现，天然气化工、化工新材料、精细化工三大产业链正不断培育壮大，向绿色、高端、高附加值、多元化方向发展，一个西部地区重要的绿色化工产业基地正在形成。

绿色之网

谋划蓝图做好服务

绿色发展之网如何编织，如何在市委确定的“开放发展突破年”谋求全市化工产业新突破?目前，眉山正强力推进成眉工业同城化，编制《成眉精细化工同城发展指南》，******围绕两地化工产业发展情况，创造合作新模式。

以绿色循环、资源高效利用为特征，实现生产技术******、生产生态领域环境保护协调发展。瞄准这个目标，眉山化工产业正高举“绿色”大旗，精细做好四方面工作。

以绿色化工为发展方向。完善市级绿色体系建设标准，鼓励化工企业按照厂房集约化、原料无害化、生产洁净化、废物资源化、能源低碳化的原则，完善绿色供应链管理、打造绿色循环产业链、使用******化工生产工艺和设备，建立绿色工厂，生产绿色产品。******打造日用化工、化工材料、基础化工、化肥等精细化工领域发展集群及下一步向绿色、高端专用化学品方向发展。

做好产业发展设计。按照绿色、精细化、高端、专用化方向发展的思路，编制全市精细化工产业发展指南;做强做好产业园区布局，确定******发展领域;细化产业门类，建立与精细化工产业发展规划相适应的产业统计体系;促进化工产业提高集中度和完成转型。

推进重大项目加快建设。推进万华化学建设年产10万吨改性聚丙烯树脂装置，年产10万吨水性树脂装置，年产5万吨改性PC装置等为代表化工项目加快建设。

鼓励借助载体组织行业活动。发挥好绿色化工行业协会作用，利用好眉山精细化工产业名优产品，举办供需对接会，帮助本地化工产品开拓市场;积极争取领域内行业峰会、研究学会等重大会议和活动在眉山举办;加强与成都、德阳、绵阳等地区产业合作，促进眉山特色优势化工产业和产品走出去。 

化工新材料，即通过化学合成的手段生产的新材料，以及以化工新材料为基础通过二次加工生产的复合材料。从物质结构看，主要是有机材料，也包括部分无机材料（主要是无机非金属的纳米粉体材料）；从产品工业类别看，包括：新领域的高端化工材料—工程塑料、合成橡胶、高性能纤维、生物降解塑料、热塑性弹性体、纳米复合材料、有机氟硅材料、无机化工新材料等、传统化工材料的高端品种—超高分子量聚乙烯、高吸水性丙烯酸树脂等、通过二次加工生产的化工新材料—木塑材料、功能性膜材料等。

产业发展现状

中国已成为世界化工新材料活跃的市场，据测算2010年市场规模达3300亿元人民币，但是中国在各个领域都尚未******满足国内需求。为此，化工新材料相关产品被明确列入《国家中长期科学和技术发展规划纲要（2006-2020年）》基础原材料主题。

十一五期间发展成***

中国化工新材料产业经过“十一五”时期发展，已初步形成一个新兴的产业门类。2010年全行业总产值约为2000亿元人民币，企业和科研单位数量达2000家，从业人员在100万左右。化工新材料各个领域主要品种中国均有生产，所有小品种均开始着手进行了研究，部分产品产量已位居世界前列，少量出口，中国已逐步成为世界化工新材料生产大国。

针对国内外下游市场需求，培育了一批化工新材料产业。如中国合成橡胶总生产能力由2005年的132.7万吨增长到2010的271.7万吨，年均增长率达到21.0%，超过中国合成橡胶40多年产能发展的总和。中国已成为世界合成橡胶生产大国，总产量位居世界******。国家多年来的引导和支持加速了中国功能膜产业的形成和发展。现在，全国从事功能膜研究的院所、大学近100家，膜制品生产企业有300余家，工程公司超过1000家，在功能膜几乎所有的领域中国都开展了工作。

针对国家重大工程及产业需求，突破了一批关键化工新材料产业化制备技术并发展了一批龙头企业。碳纤维一直是航空重要的配套材料，这一材料生产技术在“十一五”期间取得产业化突破。威海拓展公司和中复神鹰公司均已建成千吨级碳纤维（相当於日本东丽T300级）生产线。丁基橡胶在汽车内胎、轮胎气密层、药瓶橡胶塞中大量使用，以往长期依赖进口。“十一五”期间，中石化集团开发出聚合级异丁烯生产技术，形成了万吨级丁基橡胶生产能力，填补了国内紧缺的丁基橡胶生产空白，使中国七大通用合成胶种全部实现了国产化。聚苯硫醚（PPS）工程塑料在“十一五”期间也取得突破。四川得阳科技股份有限公司在“十五”千吨级加压法合成线性高分子量PPS树脂生产线基础上，不断突破工程化放大技术，目前已形成超过3万吨的树脂合成规模，装置能力强。

针对国内节能减排的需求，开发了一批新产品并建立了示范装置。中国已是世界氯碱生产大国。山东东岳集团历经8年科研攻关，******自主研发的“全氟离子膜”於2010年6月在万吨级氯碱装置上一次应用成功，打破了美国、日本长期对该项技术的垄断，标志着中国成为全球第三个拥有氯碱离子膜核心技术和生产能力的国家。工程型热塑性弹性体（TPE）替代不可回用的硫化橡胶制造汽车部件势在必行。道恩集团等单位在“十一五”期间开发出“******预分散-动态硫化”制备热塑性硫化橡胶（TPV）产业化技术，批量产品性能可******替代硫化橡胶和其他同类进口产品，目前已应用於本田、比亚迪等车型。功能膜材料中中、低压及超低压分离膜己国产化，用於海水淡化的高压膜国产制品的性能己接近国际******水平。国内产品市场占有率由五年前的3-5%提升到目前10%左右。

中国化工新材料产业形成了一批骨乾科研单位及企业：北京化工大学、吉林大学、中科院长春应用化学所、四川大学、中石化、中石油、金发科技股份、中国蓝星、东岳集团、烟台氨纶股份公司等。 

川在线眉山讯(候富群 记者 袁丽霞)9月11日，“2018中国国际石油化工大会”市长论坛在成都隆重举行。眉山市受邀参加了大会，眉山市副市长肖忠良在市长论坛上***眉山市化工产业布局规划和发展进行现场推荐。推荐以眉山日化产业、天然气化工产业、化工新材料产业三大产业集群、金象化工产业园区、成眉新能源新材料园区两大主要化工产业分布园区为主，体现了眉山产业竞争力强、龙头企业带动力强、园区规划及配套完善、交通便利、金融机构众多、下游市场广阔等方面项目，展示了眉山发展化工产业的信心和决心。
大会由石化联合会副秘书长、国际交流与外企委员会秘书长庞广廉主持会议。以“迈入新时代、开创下一个未来”为主题，以“市场、战略、前瞻、可持续发展”四大板块为支柱，以“国际化、高规格、影响力”为特色，围绕当前国内外形势新变化，探索如何更好推进石化行业高质量、绿色、可持续发展，客观剖析中国石油和化工行业面临的现状与挑战，帮助企业寻找发展机遇，吸引了超过1600位石油和化工领域精英、130余位来自全球的专业演讲嘉宾以及20余位石化集聚区的市长参加，共同展望石油化工行业新时代新机遇，迎接新挑战新未来。
中国石油和化学工业联合会会长李寿生在大会上致辞，国际化学品制造商协会AICM朱戟、工信部原材料司副司长潘爱华、石油和化工规划院院长顾宗勤等分别从国家石化产业规划方案的修订、化工园区的规范化管理以及全行业的安全绿色发展、中国石油和化工产业规划与布局、“打造万亿级能源化工产业、助推四川经济高质量发展”等方面做了精彩的发言。

此次大会，眉山充分向国际展示了多方面优势，眉山实施开放******战略，推动由内陆******变为开放高地，眉山坚持以“站位成都看眉山，放眼全球谋眉山”，体现了实施开放******战略，对内构建“三区协同、点极突破”的区域发展新格局，对外形成“融入成都、全域开放”的开放合作新态势。 

（一）工业无水硫酸钠国家标准

我国目前工业无水硫酸钠标准编号为：GB/T6009-2014，本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。

工业无水硫酸钠按用途分为三类: 

Ⅰ类:主要用于印染，合成洗涤剂，维尼纶。 

Ⅱ类；主要用于玻璃，染料，造纸等工业。 

Ⅲ类；主要用于无机盐工业原料等。
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GB/T6009-2014代替GB/T6009—2003《工业无水硫酸钠》主要技术变化如下:

———对产品的技术要求进行了调整,提高了Ⅰ类优等品的要求,同时增加产品水溶液(50g/L)的pH要求;

———钙和镁含量的测定方法中增加了原子吸收法;

———氯化物含量的测定中增加了银量法;

———增加了pH的测定方法。

本标准所代替标准的历次版本发布情况为:———GB6009—1985、GB/T6009—1992、GB/T6009—2003 

芒硝热融脱水制元明粉蒸发结晶技术

1、选型

本工艺主体蒸发设备采用强制外循环三效蒸发器，设备具有运行稳定、便于操作、能耗合理的特点。由于硫酸钠溶液具有一定的腐蚀性，为提高设备使用寿命，建议蒸发器主材质采用304不锈钢材质。
2、工作原理

由于芒硝在70~80℃会失去结晶水，因此选用热融、蒸发结晶、离心分离、流化床干燥工艺。首先将十水硫酸钠由皮带输送机提升至定量加料器料仓，并通过定量加料器均匀加入热融罐内，通过热融罐外置加热器换热使温度维持在70~80℃，其中部分硫酸钠溶解于自身的结晶水中，形成饱和溶液，即得无水硫酸钠晶体和过饱和硫酸钠溶液的晶浆混合液，晶浆混合液由转料泵送至稠厚器；稠厚器的上清液经经三效并流蒸发结晶后，进离心机固液分离、流化床干燥后即得无水硫酸钠成品，成品进入称重、包装工序。过滤后的母液则转入母液罐后重新泵送至蒸发器继续参与蒸发、结晶。整个工艺过程连续进料连续出料。

主要设备

1、热融罐

根据芒硝的性质，在70~80℃将失去10个结晶水，所以首先需将固体芒硝从常温加热至70~80℃，并使其充分受热溶解，需要足够加热面积及高传热效率的热融设备。

根据处理量进行计算后，选择合理体积及足够换热面积的热融器设备一套。

2、蒸发器

本工艺采用强制外循环三效蒸发器，具有清洗简单、传热系数高，蒸发强度大、不容易结壁、便于操作的特点。

3、稠厚器与母液罐



稠厚器既可以起到消除硫酸钠浓缩晶浆过饱和度、使晶体进一步长大的作用，同时，也可以起到离心机及前序溶解罐来料的缓冲作用。为了防止固体物理在底部堆积，稠厚器设置有搅拌器系统。



母液罐即可以作为离心母液的存储罐又可以起到从稠厚器上部所来清液的缓冲作用，母液罐需伴热、搅拌。



4、离心机



固液分离工序，建议选用活塞推料离心机，设备操作简便、自动化程度高、劳动强度低。



5、流化床干燥机



离心分离后的固体由加料器输送至振动流化床干燥机，热源采用蒸汽换热后的热风，经流化床干燥机干燥、旋风除尘后得到干燥的产品。



6、真空系统及离心泵



真空泵可选用水环真空泵，冷凝器为间接冷凝器，可以单独回收处理蒸发出的冷凝水。



离心泵采用热水化工流程泵 

硫酸钠（Na2SO4）是硫酸根与钠离子化和生成的盐，溶于水且其水溶液呈中性。暴露于空气容易吸水生成十水合硫酸钠，在 241℃时硫酸钠会转变成六方型结晶。纯度高且颗粒细的无水硫酸钠称为元明粉，十水合硫酸钠俗称芒硝。

在盐化工、氯碱化工、煤化工、湿法冶炼、制药等行业，经常会遇到同时含有氯化钠、硫酸钠组分的混合溶液或废水。针对不同工况，通常采取下列几种处理工艺：

一、通过直接蒸发结晶得氯化钠与硫酸钠的混盐。



二、冷冻脱硝得十水硫酸钠，含有大量氯化钠及少量氯化钠的母液去电解生产烧碱，芒硝熔融后蒸发得到纯度较高的无水硫酸钠。



三、盐硝联产，高温蒸发得硫酸钠，母液低温蒸发得氯化钠，部分母液外排；或高温得到氯化钠，母液低温蒸发得到无水硫酸钠，部分母液外排。



四、盐硝联产，高温蒸发得到无水硫酸钠，冷冻结晶析出芒硝与二水氯化钠的复盐，复盐熔融后返回原液池蒸发后重新得到无水硫酸钠；纯度较高的氯化钠母液蒸发得到氯化钠晶体，离心后的母液部分外排处理。



在工艺选择上，******种工艺***简单，但仅得到混盐，经济价值不高。该工艺适合于除含氯化钠及硫酸钠外含含有大量其他影响氯化钠与硫酸钠产品纯度的杂质，难以进行有效分离的工况，近些年化工厂的综合含盐废水该工艺应用广泛。



******种工艺相对简单，能得到较高纯度的芒硝并分离纯度较高的氯化钠溶液，该工艺尤其适用于氯化钠及硫酸钠含量均较高的工况，在氯碱工业应用***为广泛，国内浙江嘉化、泰山盐化、鲁西化工等众多氯碱企业均采用该工艺。缺点是芒硝储存与运输不方便，需要热融后重新蒸发得到无水硫酸钠，而芒硝的结晶热与溶解热都较大，需要消耗较多的冷量及蒸汽，能耗相对较高。



第三种两段工艺均为蒸发过程，能耗较******种要高，但是能够有效分离氯化钠和硫酸钠产品。同时要求其他杂质含量较少，否则会偏离相图区域影响***终氯化钠与硫酸钠的纯度，增大母液的外排量。该工艺早期由瑞士苏尔寿公发成功并在八十年代引进国内，在盐湖化工领域得到了广泛推广，国内山西南风集团等***早在国内应用，为成熟工艺。近年随着MVR蒸发结晶技术工艺的成熟，低运行成本使得该工艺得到了更为广泛的应用。



第四种工艺为蒸发、冷冻、蒸发三段工艺，虽然总体能耗较第三种要高，但能得到纯度更高的无水硫酸钠和氯化钠。其中无论高温蒸发工段还是低温蒸发工段均为非常成熟的工艺，而冷冻结晶在上述介绍的氯碱化工盐水脱硝、锂盐脱硝及其他连续冷冻结晶领域也得到了广泛的应用，如四川天齐锂业、山西枣庄中科化学等。



由上述分析可以看出，每种工艺都有各自的优缺点，也都是非常成熟的工艺。只是需要根据不同工况、要求进行相应***合理的的工艺选择